水質(zhì)檢測(cè)中的化學(xué)需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)和高錳酸鉀指數(shù)(Permanganate Index)是評(píng)估水體污染程度和自凈能力的關(guān)鍵參數(shù),它們分別從不同的角度反映了水中有機(jī)污染物的含量和氧化能力。
化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)
定義:化學(xué)需氧量是在一定條件下,用強(qiáng)氧化劑(如重鉻酸鉀或高錳酸鉀)氧化水樣中有機(jī)物及部分無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)所消耗的氧氣量,以mg/L表示。
意義:COD值越高,說(shuō)明水樣中可被氧化的有機(jī)物和還原性物質(zhì)含量越多,水體污染越嚴(yán)重。COD測(cè)定可以快速評(píng)估水體中有機(jī)物的總體污染水平,但不能區(qū)分有機(jī)物的生物降解性和毒性。
生化需氧量(Biochemical Oxygen Demand, BOD)
定義:生化需氧量是在一定溫度(通常為20℃)和一定時(shí)間內(nèi)(通常為5天),微生物分解水樣中可生物降解的有機(jī)物所消耗的溶解氧量,單位也為mg/L。
意義:BOD反映了水樣中可被微生物降解的有機(jī)物含量,是評(píng)估水體自凈能力和污水處理效果的重要指標(biāo)。BOD值過(guò)高意味著水體中有機(jī)污染物過(guò)多,可能引起溶解氧的急劇下降,影響水生生物的生存。
高錳酸鉀指數(shù)(Permanganate Index)
定義:高錳酸鉀指數(shù)是在一定條件下,高錳酸鉀作為氧化劑,氧化水樣中有機(jī)物和部分無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)后剩余的高錳酸鉀量,間接反映出被氧化物質(zhì)的含量。
意義:高錳酸鉀指數(shù)常用于飲用水和清潔水源的檢測(cè),其值越低,說(shuō)明水體受有機(jī)物污染越輕。與COD相比,高錳酸鉀指數(shù)對(duì)某些有機(jī)物的氧化能力較弱,因此在一定程度上可以反映水樣的清潔程度。
檢測(cè)指標(biāo)
指標(biāo) |
方法 |
標(biāo)準(zhǔn) |
樣品 |
用量 |
高錳酸鉀指數(shù) |
草酸鈉滴定法 |
GB/T 11892-1989 水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定 |
采樣后用1+3硫酸調(diào)pH至1~2,超過(guò)6h則需置于暗處,0~5℃保存,2天內(nèi)測(cè)定 |
200ml |
COD/BOD |
快速消解分光光度法 |
HJ/T 399-2007 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 |
采集的水樣應(yīng)置于玻璃瓶中,并盡快分析。如不能立即分析時(shí),應(yīng)用濃硫酸調(diào) 至pH<2,置于4℃下保存,保存時(shí)間不超過(guò)5d。 |
20ml |
重鉻酸鹽法 |
HJ 828-2017 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 |
草酸鈉滴定法檢測(cè)水體中的高錳酸鉀指數(shù)
草酸鈉滴定法是測(cè)定水體中高錳酸鉀指數(shù)(又稱化學(xué)耗氧量,Chemical Oxygen Demand by Potassium Permanganate, CODMn)的常用方法之一。該方法利用高錳酸鉀(KMnO4)作為氧化劑,草酸鈉(Na2C2O4)作為還原劑,通過(guò)滴定反應(yīng)來(lái)測(cè)定水樣中有機(jī)物和部分無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)的含量。以下是草酸鈉滴定法的具體步驟:
實(shí)驗(yàn)原理
高錳酸鉀在酸性條件下(如稀硫酸)具有很強(qiáng)的氧化性,能夠氧化水樣中的有機(jī)物和部分無(wú)機(jī)還原性物質(zhì),自身則被還原為Mn2+。剩余的高錳酸鉀可以通過(guò)草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),根據(jù)消耗的草酸鈉體積和濃度計(jì)算出水樣中被氧化物質(zhì)的耗氧量。
實(shí)驗(yàn)步驟
·樣品準(zhǔn)備:首先采集水樣,并根據(jù)需要調(diào)整體積至一定量,通常加入稀硫酸調(diào)節(jié)pH值至酸性環(huán)境(約2左右),以確保高錳酸鉀的氧化活性。
·初步氧化:向水樣中加入已知濃度的高錳酸鉀溶液,搖勻后加熱煮沸一定時(shí)間(如20-30分鐘),在此過(guò)程中高錳酸鉀會(huì)氧化水樣中的有機(jī)物及其他還原性物質(zhì)。煮沸有助于加快反應(yīng)速率并確保充分氧化。
·終點(diǎn)判斷:煮沸并冷卻后,如果高錳酸鉀的紫紅色不完全消失,說(shuō)明氧化反應(yīng)已經(jīng)基本完成。此時(shí)可以借助指示劑(如高錳酸鉀自身作為指示劑,當(dāng)其顏色從紫紅轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色時(shí)即為終點(diǎn))或者通過(guò)電位滴定儀等現(xiàn)代儀器來(lái)確定終點(diǎn)。
·草酸鈉滴定:向上述溶液中逐滴加入已知濃度的草酸鈉(Na?C?O?)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行還原滴定,直到高錳酸鉀的紫紅色完全褪去,達(dá)到滴定終點(diǎn)。草酸鈉作為還原劑,能與剩余的高錳酸鉀反應(yīng),其反應(yīng)比例為1:5(即每1摩爾草酸鈉還原5摩爾高錳酸鉀)。
·計(jì)算:記錄下消耗的草酸鈉體積,根據(jù)草酸鈉的濃度和反應(yīng)比例計(jì)算出最初加入并被水樣中還原性物質(zhì)消耗掉的高錳酸鉀的量,從而得出高錳酸鉀指數(shù)。高錳酸鉀指數(shù)通常以每升水樣消耗的氧毫克數(shù)(mg/L O?)表示。
注意事項(xiàng)
·整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)避免樣品和試劑的污染。
·煮沸時(shí)要保持適當(dāng)?shù)臅r(shí)間和溫度,以確保充分氧化,但也要避免過(guò)度加熱導(dǎo)致水分大量蒸發(fā)。
·滴定時(shí)應(yīng)緩緩滴加草酸鈉溶液,并不斷攪拌,密切觀察顏色變化,準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。
·實(shí)驗(yàn)室應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行校準(zhǔn),確保測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
重鉻酸鹽法檢測(cè)水體中的COD
技術(shù)原理
在強(qiáng)酸性條件下(如硫酸),重鉻酸鉀(K2Cr2O7)作為一種強(qiáng)氧化劑,能夠?qū)⑺畼又械拇蠖鄶?shù)有機(jī)物和一些無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化。剩余的重鉻酸鉀可通過(guò)添加還原劑(如硫酸亞鐵)來(lái)還原,釋放出的三價(jià)鉻離子(Cr3+)與二苯碳酰二肼反應(yīng),生成藍(lán)色化合物,通過(guò)分光光度計(jì)測(cè)量其吸光度,從而計(jì)算出初始消耗的重鉻酸鉀量,進(jìn)而推算出COD值。
流程概述
·樣品準(zhǔn)備:取一定體積的水樣(通常需要根據(jù)預(yù)估的COD濃度調(diào)整取樣量),加入硫酸調(diào)節(jié)pH值至2左右,以確保在酸性環(huán)境下進(jìn)行氧化反應(yīng)。
·加熱回流:向水樣中加入已知量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和硫酸銀(作為催化劑),混合均勻后,置于回流裝置中加熱煮沸2小時(shí)。重鉻酸鉀在酸性條件下具有強(qiáng)氧化性,能氧化水樣中的有機(jī)物。
·冷卻滴定:回流結(jié)束后,冷卻至室溫,加入硫酸亞鐵銨(或稱為硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液)作為還原劑進(jìn)行滴定,直至溶液顏色由橙紅色變?yōu)闇\綠色,此為滴定終點(diǎn)。硫酸亞鐵銨與剩余的·重鉻酸鉀反應(yīng),通過(guò)消耗的硫酸亞鐵銨量來(lái)計(jì)算氧化有機(jī)物所消耗的重鉻酸鉀量。
·計(jì)算:根據(jù)硫酸亞鐵銨的濃度和消耗體積,結(jié)合反應(yīng)的比例(通常為1摩爾硫酸亞鐵銨還原1摩爾重鉻酸鉀),計(jì)算出水樣中被氧化的有機(jī)物相當(dāng)于消耗的氧的質(zhì)量,單位為mg/L。
注意事項(xiàng)
·重鉻酸鹽法檢測(cè)COD是一種氧化還原滴定法,操作過(guò)程中應(yīng)注意安全,因?yàn)橹劂t酸鉀是劇毒和強(qiáng)氧化劑。
·為了提高準(zhǔn)確性,實(shí)驗(yàn)前應(yīng)對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn),使用空白試驗(yàn)(純水做同樣的處理步驟)扣除背景干擾。
·操作時(shí)需嚴(yán)格控制加熱時(shí)間和溫度,確保所有有機(jī)物充分氧化。
快速消解分光光度法檢測(cè)水質(zhì)中的COD
快速消解分光光度法是目前廣泛應(yīng)用于水質(zhì)檢測(cè)中測(cè)定化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)的一種高效、快速的方法。這種方法通過(guò)在高溫高壓下快速消解水樣中的有機(jī)物,隨后通過(guò)分光光度計(jì)測(cè)量反應(yīng)產(chǎn)物的吸光度,從而計(jì)算出COD值。
技術(shù)原理
快速消解分光光度法基于化學(xué)氧化原理。在強(qiáng)酸性介質(zhì)中,水樣中的有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物被強(qiáng)氧化劑(通常是重鉻酸鉀)氧化。經(jīng)過(guò)消解反應(yīng)后,未反應(yīng)的重鉻酸鉀被還原劑(如硫酸亞鐵)還原,生成的產(chǎn)物可在分光光度計(jì)上測(cè)量。通過(guò)測(cè)定氧化劑的消耗量,可以間接計(jì)算出水樣中有機(jī)物的含量,即COD值。
流程概述
·樣品準(zhǔn)備:取適量水樣,加入預(yù)設(shè)比例的重鉻酸鉀溶液、硫酸銀溶液和濃硫酸,混合均勻。
·快速消解:將混合好的樣品轉(zhuǎn)移至專用的消解管中,密封后放入快速消解儀中,在設(shè)定的溫度(如165°C)和壓力下進(jìn)行快速加熱消解,通常時(shí)間為15分鐘至30分鐘。
·冷卻與滴定/分光光度測(cè)定:
滴定法:對(duì)于某些設(shè)備,消解后可能還需通過(guò)滴定剩余的重鉻酸鉀來(lái)間接計(jì)算COD,但這不是快速分光光度法的典型步驟。
分光光度法:更常見的做法是,消解后冷卻至室溫,加入一定量的硫酸亞鐵銨溶液,使用分光光度計(jì)在特定波長(zhǎng)(如600nm)下測(cè)定溶液的吸光度。
·計(jì)算:依據(jù)吸光度與COD的校準(zhǔn)曲線,計(jì)算出水樣的COD值。
優(yōu)點(diǎn)
·快速高效:相比于傳統(tǒng)的回流法,快速消解法大大縮短了檢測(cè)時(shí)間,提高了工作效率。
·操作簡(jiǎn)便:自動(dòng)化程度高,減少了人為誤差,適合批量樣品的快速檢測(cè)。
·環(huán)保安全:由于消解時(shí)間短,所需化學(xué)試劑較少,降低了化學(xué)試劑的使用量,減少了對(duì)環(huán)境的影響。
注意事項(xiàng)
·在進(jìn)行快速消解時(shí),必須確保消解管密封良好,以防止高壓下的溶液泄漏。
·為了保證結(jié)果的準(zhǔn)確性,需要定期校準(zhǔn)儀器和更新標(biāo)準(zhǔn)曲線。
·對(duì)于含有大量懸浮物或難以氧化的有機(jī)物的水樣,可能需要進(jìn)行預(yù)處理或采用其他方法進(jìn)行補(bǔ)充測(cè)定。
BOD檢測(cè)
相比之下,BOD的檢測(cè)通常采用生化培養(yǎng)法,即將水樣在一定溫度下培養(yǎng)一定時(shí)間(如20℃,5天),通過(guò)測(cè)量培養(yǎng)前后水樣中溶解氧的變化量來(lái)計(jì)算BOD值。BOD更側(cè)重于評(píng)估水樣中可生物降解的有機(jī)物含量及其對(duì)水體自凈能力的影響。
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